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基本概况编辑本段回目录

二恶英二恶英

二恶英是环境污染物。其具有类似于“12大危害物”的特性–“12大危害物”是一组被称为持久性有机污染物的危险化学物质。二恶英之所以引起关注是因其具有非常大的潜在毒性。实验证明它们可以损害多种器官和系统。二恶英一旦进入人体,就会长久驻留,因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收,并从此长期积蓄在体内。它们在体内的半衰期估计为7至11年。在环境中,二恶英容易聚积在食物链中。食物链中依赖动物食品的程度越高,二恶英聚积的程度就越高。

二恶英的化学名叫:2,3,7,8-四氯二苯并对二恶英(TCDD)。其名称“二恶英”通常用来指结构和化学性质相关的多氯二苯二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)。某些类二恶英多氯联苯(PCBs)具有相似毒性,归在“二恶英”名下。大约有419种类似二恶英的化合物被确定, 但其中只有近30种被认为具有相当的毒性,以TCDD的毒性最大。

自然界的微生物水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。

来源介绍编辑本段回目录

二恶英二恶英

二恶英主要是工业过程的副产品,但也可能来自于自然过程,如火山爆发和森林火灾。二恶英是冶炼、纸浆氯漂白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种生产过程的有害副产品。在二恶英被排放到环境中这个问题上最难辞其咎的,莫过于垃圾(固体废物和医院废物等)的焚烧,主要原因是燃烧不充分所致。

尽管二恶英来源于本地,但环境分布是全球性的。世界上几乎所有媒介上都被发现有二恶英。这些化合物聚积最严重的地方是在土壤、沉淀物和食品,特别是乳制品、肉类、鱼类和贝壳类食品中。其在植物、水和空气中的含量非常低。.

PCB工业废油的大量储存,其中许多含有高浓度的PCDFs,这种现象遍及全球。长期储存以及不当处置这种材料可能导致二恶英泄漏到环境中,导致人类和动物食物污染。PCB废物很难做到在不污染环境和人类的情况下处理掉。这种材料需要被视为危险废物并且最好通过高温焚烧处理。

检测编辑本段回目录

二恶英类物质的监测采样与前处理非常复杂,属于超痕量、多组分分析,对特异性、选择性和灵敏度的要求极高,难以利用常规分析手段进行有效的分离和定性定量,此外,分析所用的标准样品价格昂贵,操作复杂。二恶英对人员健康具有直接危害,实验室需要进行严格的防护。

二恶英异构体种类较多,各异构体毒性差别又大,要求测定方法必须满足严格的要求:

(1)高灵敏度。由于环境样品中二恶英的含量一般在ng(10-9g)甚至pg(10-12g)量级,因此方法检出限必须达到pg量级以下;目前最好的HRGC/HRMS对2,3,7,8-T4CDD的绝对检出限可达20fg(1fg=10-15g)甚至更低。

(2)高选择性。从监测样品中提取出来的多种化合物成分中,共存干扰成分的含量往往高出二恶英几个数量级,没有高选择性的方法是不能适用于超痕量二恶英分析的;

(3)高特异性。二恶英本身是由210种异构体组成的混合物,要分析的对象为含4氯~8氯取代的二恶英,也有136种。在需要检测的各二恶英异构体中,必须将全部17种2,3,7,8-位氯代异构体从136种二恶英异构体中分析出来,单独定量,因而要求方法具有高特异性;

(4)严格的质量保证措施。二恶英分析不同于常规项目的分析,其浓度极低、操作复杂、分析周期长等特点要求分析方法本身必须有一套严格的质量保证措施。

健康影响编辑本段回目录

二恶英二恶英

 二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌,产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍,抑制雌激素的作用,使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现,在生产中接触2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。 

二恶英有明显的免疫毒性,可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二恶英还能引起皮肤损害,在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。

2,3,7,8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2,3,7,8-TCDD染毒,能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。流行病学研究表明,二恶英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果,1997年国际癌症研究机构(IARC)将2,3,7,8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。

易感小群体

发育中的胎儿对二恶英最为敏感。新生儿的器官系统迅速发育,也可能更易受到一定影响。一些个人或群体可能因为饮食(如大量食用地球某些地方的鱼类)或职业(略举几种,如造纸业、焚化厂及危害废物处理场工作人员)而大量接触二恶英。

防治措施编辑本段回目录

家用篝火炉会产生二恶英家用篝火炉会产生二恶英

适当焚烧污染物是预防和控制对二恶英的接触的目前最为有效的方法。这种方法还可以消灭含有PCB的废油。焚烧需要850°C以上的高温。为了消除大量有毒物质,甚至需要1000°C或更高的温度。

预防或减少人类接触二恶英,最好的措施就是瞄准源头,也就是说,严格控制工业过程,以尽可能减少二恶英的形成。国际食品法典委员会于2001年通过了《瞄准源头降低食品中化学品污染的措施的操作规程》(CAC/RCP 49-2001),并在2006年通过了《预防和降低食品和饲料中二恶英和类二恶英PCB污染的操作规程》(CAC/RCP 62-2006)。

人类接触二恶英,90%以上是通过食品,其中主要是肉制品和乳制品、鱼类和贝类。因此,保护食品供应是关键。如上所述,其中一种方法就是瞄准源头措施,以降低二恶英的排放。需要避免在食品链中对食品形成二次污染。初级生产、加工、分发和销售中良好的控制与操作,对安全食品的生产来说都必不可少。

必须建立食品污染监测体系来确保不超过允许含量水平。各国政府有责任监督食品供应的安全,并采取措施保障公众健康。各国应制订在怀疑发生污染时确定、阻止、处理被污染饲料和食品的应急计划。应检查接触人员的暴露情况(如检测血液或母乳中的污染物含量)及影响(如通过临床观察了解症状)。

消费者防范

剔除肉食中的脂肪和食用低脂乳制品,可以降低对二恶英化合物的接触。此外,平衡的膳食(包括适量的水果、蔬菜和谷物)将有助于避免从单一来源过量摄入。这是一种减轻机体负担的长期策略,可能对女孩和年轻女性来说最为重要,这可以在以后的生活中降低正在发育的胎儿及以后哺乳婴儿的接触。不过,让消费者减少自身接触的可能性在某种程度上受到制约。

消除编辑本段回目录

台湾中山大学及高雄正修科技大学合作从台南安顺厂遭二恶英污染的土壤样本中,发现一种细菌会“吃”有毒的二恶英,且吃得快又多,这项发现将是最经济且有效的二恶英污染土地整治方法。

污染事件编辑本段回目录

尤先科被毁容前后对比。2005年,尤先科参加总统选举前遭人投毒毁容。尤先科被毁容前后对比。2005年,尤先科参加总统选举前遭人投毒毁容。

许多国家对其食品供应中的二恶英进行监控。这样能够早期发现污染并防止事态的扩大。其中一个例子是2004年发现荷兰牛奶中二恶英含量的增加,追踪到了动物饲料生产中所使用的一种粘土存在问题。在另一起事件中,2006年荷兰动物饲料中被发现二恶英含量增加,后来确认源头是生产饲料过程使用了被污染的脂肪。

有些二恶英污染事件就重大得多,给许多国家带来了深远影响。

2007年7月,作为肉类、奶制品、甜点或熟食制品中增稠剂的一种食品添加剂瓜尔胶(guar gum)中被发现含有高剂量的二恶英,其后欧盟委员会给成员国发布了卫生警报。其源头追踪到印度的瓜尔胶,其中含有五氯苯酚(PCP),这是一种已经摈弃的杀虫剂。五氯苯酚中所含的二恶英正是污染物。

1999年,比利时的家禽和蛋类中发现了高含量的二恶英。接着,遭二恶英污染的动物类食品(家禽、蛋、猪肉)相继在其它国家发现。其祸根是遭受非法处置的PCB工业废油污染的动物饲料。

1998年3月,德国销售的牛奶中出现高浓度二恶英,追踪其来源,是巴西出口的动物饲料含有柑橘果泥球所致。此项调查导致了欧盟禁止所有巴西柑橘果泥球的进口。

另外一桩二恶英食品污染案于1997年发生在美国。鸡肉、蛋类和鲶鱼被发现遭受二恶英污染,其原因是动物饲料制造过程中使用了一种被污染成分(膨润土,又叫“球粘土”)。受污染粘土的行踪一直查到了一个膨润土矿。由于没有证据表明该矿埋有危险废物,调查者认为该例二恶英的来源可能是一个自然过程,也许归因于史前森林大火。

1976年,意大利萨浮索的一座化工厂发生严重事故,大量二恶英泄漏。一个充满有毒化学物质的气团,其中包括2,3,7,8-四氯二苯并对二恶英或TCDD,进入了空气中,致使方圆15平方公里的范围遭受了污染,这个区域内生活着37000人。对受害人群的广泛研究仍在继续,以确定这次事故对人体健康的长期影响。但是,这些调查因缺乏适当的接触评估而受到一些影响。已经发现并正在进一步调查的情况有某些癌症有小幅增加以及生育受到影响等。目前正在就这次事故可能对接触人群子女带来何种影响进行研究。

有关TCDD作为某些橙剂(一种在越战中使用的落叶剂)中的有毒物质对健康的影响引起了广泛的研究。其与某些类型的癌症及糖尿病的联系也正在研究中。

在世界其它地区有过更早的食品污染事件报道。尽管所有国家都可能发生,但大多数此类报道都发生在工业化国家,这是因为这些国家都有较健全的食品污染监测、较强的危险品意识和较完善的管理控制,用来发现二恶英问题。

曾经报道的还有几起人为投毒事件。尤其引人注目的是2004年乌克兰总统维克托•尤先科,他的面部因患氯挫疮而损毁。

国际合作编辑本段回目录

安全剂量

在2001年召开的专家会议上,联合国粮农组织和世卫组织食品添加剂联合专家委员会(JECFA)对PCDD、PCDF和“类二恶英”PCB进行了最新的综合风险评估。专家们做出结论,认为可以在假设包括癌症在内的所有影响均有一个最低限度的基础上,确定二恶英的容许摄入量。PCDD、PCDF和“类二恶英”PCB的半衰期很长,意味着每天的摄入对总摄入量的影响很小甚至可忽略不计。为了评估这些物质对健康的长期和短期风险,总摄入量或平均摄入量应对几个月时间进行评估,容许摄入量则应对至少一个月时间进行评估。专家确定了暂定每月容许摄入量(PTMI)是70微微克/公斤。这种剂量是在对健康无可察觉的影响下终身可摄入的二恶英剂量。

世卫组织与粮农组织合作,已通过这两个组织联合成立的食品法典委员会制订了《预防和降低食品和饲料中二恶英和类二恶英PCB污染的操作规程》。该文件为各国和地区主管当局制订预防措施提供了指南。

联合公约

世卫组织正在与联合国环境规划署就实施《斯德哥尔摩公约》展开合作,这是一项减少排放包括二恶英在内的某些持久性有机污染物的国际协定。国际上正在考虑采取若干行动,减少焚烧和制造过程中产生的二恶英。为了满足《斯德哥尔摩公约》中关于持久性有机污染物的要求,世卫组织全球环境监测系统食品污染监测和评估规划制订了一项全球母乳持久性有机污染物调查的新计划,以实现世卫组织、联合国环境规划署及其会员国的健康、食品安全和环境目标。该计划将帮助各国和各地区政府收集并分析代表性样品,从而评估当前的环境接触情况,并在将来评估所采取的减少接触措施的有效性。

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